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위의 반응(그림 3-2)에서 (a)의 역반응보다 (b)의 정반응이 알데히드기인 경우 우세하다. 그러므로 이 반응은 케톤의 경우는 알데히드보다 유용하지 못하다. 그 이유는 카르보닐기의 탄소의 양성이 알데히드보다 작고 또한 입체적인 영향도 있기 때문이다.
또한 α-수소를 가지지 않는 방향족 알데히드(예 phCH=O)등이 상기의 알데히드나 케톤과 염기존재하(보통 10% 알칼리용액중)에서 일어나는 반응을 crossed aldol 축합반응(Claisen-Schmidt Condensation)이라 한다(그림 3-3).
이 이외에 좀 더 범위를 넓혀서 설명하면, 메틸렌기(-CH2-)가 케톤과 같은 electron withdrawing group의 사이에 존재할 때는 염기에 의해 상기의 예에서 보다 훨씬 쉽게 탈양성자화하여 탄소 음이온이 생성된다. 이 탄소음이온들은 alkyl halides(R-Br)등과 SN2 반응에 의해 쉽게 탄소-탄소 결합을 형성할 수 있다. 또한 α,β-불포화알데히드(케톤)과도 conjugate addition(1,4-첨가반응)하는 소위 Michael 형의 첨가반응등 유기합성의 응용분야가 많다. 참고로 diketone 등의 pka를 다음에 나타내었다(그림 3-4). 이것들은 모두 EtOH(pka 16)보다 강산이다. 그러므로 ethoxide 이온등과 같은 염기로부터 쉽게 탄소음이온이 생성될 수 있다.
3. 실험장치
① 기구 : Erlenmeyer flask(또는 round bottomed flask) 100ml(1개), 10～20ml
(3개), IceBath, Thermometer, Measuring pipet(50ml)(1개),
Suction flask, Bucher funnel, Spoid(3개), Spatula(1개), Litmus 시험지 (또는 만능 PH 시험지).
② 시약 : 10% NaOH 수용액(조교가 만들어 둘 것), Ethanol, Acetophenone(3g), Benzaldehyde(2.7g)
4…(생략)
① 100ml 삼각 flask(혹은 둥근 flask)에 10% NaOH 수용액 13ml(0.032 mol), ethanol 10ml, acetophenone 3g(0.025 mol)을 가한다.
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에의 친핵첨가반응_hwp_01_.gif "탄소음이온의 알데히드(케톤)에의 친핵첨가반응 (1 )")
에의 친핵첨가반응_hwp_02_.gif "탄소음이온의 알데히드(케톤)에의 친핵첨가반응 (2 )")
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